dw网站的站点建设,cms优秀网站设计案例,文化传媒 网站设计,国外网站设计模板本文来自微信公众号#xff1a;X-MOLNews可能你的导师也曾说过这样的话——盯着Nature、Science级别的文章做#xff0c;可能最终会中十分的文章#xff1b;如果盯着十分的文章做#xff0c;可能最终发出来也就五六分#xff1b;但如果就为了发个文章混毕业#xff0c;很…本文来自微信公众号X-MOLNews可能你的导师也曾说过这样的话——盯着Nature、Science级别的文章做可能最终会中十分的文章如果盯着十分的文章做可能最终发出来也就五六分但如果就为了发个文章混毕业很可能最终结果就是延期……其实这个道理和做皇帝是一样的不信唐太宗在教育后代为君之道的《帝范》中就写过“取法于上仅得为中取法于中故为其下。”(《帝范•崇文第十二》)万事无绝对凡事都有例外。一直关注X-MOL的同学可能还会记得去年的时候曾经推送过一篇文章“从一篇ACS Catalysis 文章中发掘出一篇Science ”(点击阅读详细)这是一个典型的“取其中得其上”的例子。对科研小白来说这波操作简直太魔幻可能很多同学会说“Science高大上这种情况不可遇也不可求。”那好吧我们还是做一个“走寻常路”乖乖仔吧。今天为大家举一个例子看看怎么从Nature Chemistry文献中发掘出一篇Angew. Chem.。烯基是有机化合物中最为常见的官能团之一无论是在实验室的合成还是在工业生产中烯基的形成都显得尤为重要。目前关于烯基形成的常见方法中往往需要先对底物进行预官能化然后通过羟醛缩合、Wittig反应、烯烃复分解反应或者金属催化的偶联反应等来实现。然而如何在非活化的脂肪链中形成碳-碳双键对研究者来说仍然是一个巨大的挑战。2012年Scripps研究所的Phil S. Baran课题组在Nature Chemistry上发表文章[1]利用三氮烯类化合物作为重氮盐(一类重要的芳基自由基试剂)的前体通过1,7-H转移实现了导向的非活化脂肪族化合物的脱氢烯基化(图1)。图1. 非活化脂肪族化合物的脱氢烯基化。图片来源Nat. Chem.作者最初想通过CuBr2的催化来实现这一转化然而在条件筛选时最高收率仅有34%。在对反应的进一步考察中作者本来希望使用TEMPO捕获自由基来抑制反应的进行却意外发现其能够提高产物收率并且不需要CuBr2的参与。在确定了反应的最优条件后作者对底物的适用范围进行了拓展。图2. 底物的适用范围。图片来源Nat. Chem.在底物的拓展中作者发现一个奇怪的结果类似结构的底物(磺酸酯vs磺酰胺)却有着不完全相同的烯烃生成方式(26 vs 35a/35b)。理论上讲当底物发生1,7-H转移氧化成正离子中间体后(图1E)会有两种消除方式例如磺酰胺对应的生成产物35a和35b而在磺酸酯作为底物时却没有35b的类似物生成作者认为烯丙基磺酸酯类产物在体系中不稳定生成后很快分解体系中分离出副产物苯磺酸可加以佐证。最后作者利用氘代底物、自由基原位捕获等实验对反应的机理进行了研究(图3右)。下面就让我们看看3年后路易斯安那州立大学Justin R. Ragains课题组是怎样从上面的文章中发掘出一篇Angew. Chem.的 [2]。在有机光化学中重氮盐常常用作芳基自由基的前体但是由于不稳定、难以修饰极大地限制了其应用。在前面的文章中含有三氮烯官能团的化合物通过强酸的处理能够在体系中原位产生重氮盐而三氮烯类化合物在碱性条件下比较稳定可以对其进行修饰因此上面文章中同样的底物就能应用到光化学反应中。我们可以将Ragains课题组设计的路线和Baran课题组文章中的机理进行对比(图3)。图3. 反应机理的对比。图片来源Angew. Chem. Int. Ed. / Nat. Chem.当然不可否认的是Ragains课题组做了大量的工作且融入了自己新的想法包括对反应条件的筛选和最终产物的形成(当底物形成碳正离子后通过外在亲核试剂实现了底物的远程C-H键官能化)。在对反应条件的筛选中Ragains课题组还对比了自己和Baran课题组的条件(图4 entry 1 vs 8)。最后作者也对底物的适用范围进行了考察在这里就不再赘述。图4. 反应条件的筛选。图片来源Angew. Chem. Int. Ed.故事讲到这里就结束了本文只讲了一个例子抛砖引玉。带着脑子看文献在其他人的工作中就有可能找到启发发现并形成自己的idea。还等什么呢赶紧去X-MOL学术期刊看文献吧Ps: 记得曾看到过一条电影《爆裂鼓手》的评论“大多数人努力程度之低根本轮不到拼天赋”。如果仅仅是没什么梦想的一条科研“咸鱼”可能稍微努力比别人多读一点文献多想一想试一试一篇新的文章就出来了(这种跟风研究虽然为人诟病但也算是“publish or perish”压力下的明哲保身之策吧)。如果想要真正做好科研当然平日里大量文献的阅读和思考只是基础“十年磨一剑”式的深厚积累加上天赋的灵光闪现才有可能诞生出惊艳的原创性工作。如果连看文献都懒得看实验室都懒得去诸事不成还能怪谁图5. 《爆裂鼓手》剧照。图片来源于网络参考资料1. Guided desaturation of unactivated aliphatics. Nat. Chem., 2012, 4, 629-635, DOI: 10.1038/nchem.1385https://www.nature.com/articles/nchem.13852. Remote Hydroxylation through Radical Translocation and Polar Crossover. Angew. Chem. Int. Ed., 2015, 54, 7837-7841, DOI: 10.1002/anie.201500880https://onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.201500880(本文由有所不为供稿)
